高爐的發(fā)展趨勢仍然是不斷地大型化,從寶鋼的4063m3高爐開始,到2000年的時候,我國4000m3以上的大型高爐僅有4座。而到目前為止,建成或在建的4000m3以上高爐己經(jīng)達(dá)到16座,特別是首鋼曹妃甸聳立起來2座5500m3高爐,沙鋼集團座5800m3高爐,標(biāo)志著我國大型高爐又踏上一個新的臺階。
高爐的大型化發(fā)展同樣催生著高爐鐵溝用耐火材料的不斷發(fā)展,主要表現(xiàn)在通鐵量不斷增加,使用壽命不斷延長,噸鐵耐材單耗不斷降低。以寶鋼鐵溝為例,一次性通鐵量(溝幫250mm)由原來的4?6萬噸,發(fā)展到10?12萬噸甚至更多。一代溝齡由40?60萬噸,發(fā)展到100?120萬噸,噸鐵耐材單耗由0.45kg/t降低到0.35kg/t。即使如此,與國外發(fā)達(dá)國家相比,還有一定差距。日本噸鐵耐材單耗穩(wěn)定在0.35kg/t以下,而西歐國家則是0.30kg/t左右。
目前,高爐鐵溝用耐火材料的發(fā)展趨勢主要有以下幾個方面:
1、不同部位的鐵溝材料優(yōu)化配置
由于高爐出鐵溝的復(fù)雜多樣性,其不同部位的作用不同,被侵蝕損毀的機理不同,使用壽命也各不相同,所以,如何對鐵溝澆注料進行優(yōu)化配置,使其達(dá)到長壽命、低消耗,目前受到各耐火材料企業(yè)的高度重視,比如主溝澆注料就有至少2種以上的基本配置。
由于此種溝襯后半段的熔損速度與前半段的熔損速度相比,要慢1/2左右,也就是說,前半段修補2次,后半段僅需要修補1次,所以其修補周期確定為:
全線(全溝)修補→只修前半段→全線(全溝)修補→只修前半段
將主溝分成前后兩部分,前半段用高檔鐵溝澆注料,后半段則用低價位澆注料。這種布置主要是考慮鐵溝的施工方法不同,修補器具不同,也考慮到耐火材料的成本降低與之總體施工方便等問題,其修補周期確定為:
全線修補→全線修補
2、加入不同添加劑改善材料性能
如前所述,由于出鐵溝的不同部位,其侵蝕機理、損毀程度都不一樣,因此加入不同添加劑對澆注料的性能改善有著極強的針對性。
A、加入碳化硼或含硼的化合物
對渣線部位而言,減少鐵溝澆注料燒結(jié)層強度與中溫強度(燒結(jié)層與未燒結(jié)層之間的強度)之差,是延長渣線澆注料使用壽命的主要辦法之一,而適當(dāng)增加中溫強度是最佳選擇。實驗證明,添加碳化硼或含硼的化合物能夠增加鐵溝澆注料的中溫強度(見圖1)。當(dāng)試樣加入不同量的碳化硼后,1000℃的中溫強度由45MPa提升到67MPa,增加率為49%。但加入量為2b的試樣,其1450℃的高溫強度增加很高,不符合我們減少中高溫強度差值的愿望。而加入量為1b的試樣,其高溫強度和標(biāo)準(zhǔn)樣相比儀增加5MPa,中高溫強度差降低45.2%。所以,適量加入碳化硼或含硼化合物是提高渣線澆注料使用質(zhì)量有效措施之一。
加入碳化硼后的試樣經(jīng)電鏡分析:加熱至1000℃時,可見到針狀的9Al2O32B2O3晶體;加熱至1450℃時,9Al2O32B2O3晶體明顯增大且呈柱狀體日本的鐵溝自流料中將硼化鋯(ZrB2)作為燒結(jié)助劑加入。硼化鋯中的B能夠降低品間界面能、促進燒結(jié),硼化鋯熔點高且不會生成阻礙施工體組織致密化的液相,和氮化硅、碳化硅、碳等難燒結(jié)的物料反應(yīng),生成致密的復(fù)合氧化物覆蓋施工體表面形成保護層。
在鐵溝自流料中硼化鋯以微粉狀態(tài)添加,加入量在0.5?5%范圍內(nèi)。加入量不足0.5%時則不能發(fā)揮期望的效果。如加入量超過5%時,由于該硼化鋯的分解,生成的B和原料的SiO2與渣的堿雜質(zhì)在組織內(nèi)生成低熔點液相,使耐蝕性反而變低。
B、加入氮化硅促進鐵溝澆注料的原位反應(yīng)
在Al2O3-SiC-C質(zhì)鐵溝澆注料屮加入部分氮化硅粉,在使用的過程中使其固溶到氧化鋁中形成SiAlON,提高澆注料強度。SiAlON是Si3N4中Si和N原子分別被Al和O部分芄換后形成的固溶體,它不僅具有Si3N4的強度、耐熱性和硬度,而且比Si3N4具有更好的化學(xué)穩(wěn)定性、韌性和抗氧化性)。
這種形成SiAlON的形式,稱其為原位反應(yīng)。
某耐火材料公司使用該技術(shù),鐵溝壽命可延長20%左右。
C、加入碳化硅微粉
加入SiC微粉(SiC>95%,d50=2.8μm),替代Al2O3-SiC-C質(zhì)鐵溝澆注料中部分SiC細(xì)粉,對澆注料試樣的常溫性能影響較小,但可以提高1100℃的中溫強度,顯著改善澆注料的抗熱震性。
圖2為1450℃燒后試樣1100℃水冷1次的殘佘強度和殘余強度保持率。由圖可知,SiC微粉加入量為3%時具有大的強度保持率和殘余強度,分別為48.95%,6.89MPa,加入量為5%時與不加時強度保持率相當(dāng),加入量為8%時則略有降低。
圖2SiC微粉對澆注料抗熱震性的影響
顯然,SiC微粉具有更小的粒度、更大的比表面積,在基質(zhì)內(nèi)分布較SiC細(xì)粉均勻。所以,將其加入替代部分SiC細(xì)粉,一方面改善了澆注料的粒度組成,另一方面提高了1100℃的中溫強度、降低了氣孔率,特別是熱震后的殘余強度保持率有所提高。
3、溶膠結(jié)合改善鐵溝澆注料性能
20世紀(jì)90年代初,美國橡樹嶺國家重點實驗室M.A.Janncty等人提出凝膠注膜成形技術(shù),該技術(shù)首次將傳統(tǒng)陶瓷工藝和聚合物化學(xué)有機結(jié)合起來,開創(chuàng)了陶瓷成形工藝中利用高分子單體聚合進行成形的技術(shù),耐火材料的溶膠結(jié)合試用隨之跟進。
試驗證明,硅溶膠作結(jié)合劑可以提高復(fù)相陶瓷的抗熱震性、高溫強度和抗蠕變性。也可以作結(jié)合劑,能夠改善材料的性能和顯微結(jié)構(gòu)。鋁硅溶膠在加熱的過程中可以結(jié)晶生成莫來石,因此,采用鋁硅凝膠作為結(jié)合劑,不但會對胚體起到結(jié)合作用,還可能在燒結(jié)過程中較早地產(chǎn)生莫來石,從而對制品的顯微結(jié)構(gòu)與性能產(chǎn)生一定的影響。
4、鐵溝澆注料噴射施工
鐵溝澆注料的施工方法在不斷變化。
特別值得提到的就是鐵溝澆注料的噴射施工。
隨著鐵溝噴補的需求量增加,現(xiàn)場條件的多種因素影響,原來使用在高爐爐腔內(nèi)的濕式噴補技術(shù)很快移植到鐵溝的修補(熱態(tài)噴補),該技術(shù)進一步推而廣之,就是直接噴射施工。
噴射施工就是把Al2O3-SiC-C澆注料通過高壓管道直接輸送到鐵溝模具中,快捷方便,省時省工,是一個值得推廣的好方法。